Гексафторосиликаты 3,5-дизамещенных катионов 1,2,4-триазолия как потенциальные кариеспротекторные агенты

Abstract

В работе представлены результаты синтеза и изучения физико-химических характеристик ряда гексафторосиликатов 3,5-дизамещенных катионов 1,2,4-триазолия состава (LH)2SіF6nН2О (L1 = 3-пиридин-3-ил-5-(2′-аминофенил)-1H-1,2,4-триазол, n = 1; L2 = 3-бензофуран-2-ил-5-(2′-амино-3′-метил-фенил)-1H-1,2,4-триазол, n = 1; L3 = 5-(2′-амино-5′-хлоро-фенил)-3-фуран-3-ил-1H-1,2,4-триазол, n = 1; L4 = 3-адамантан1-ил-5-(2′-амино-фенил)-1H-1,2,4-триазол, n = 2; L5 = 5-(2′-амино-3′-метил-фенил)-3- фуран-3-ил-1H-1,2,4-триазол, n = 1; L6 = 3-тиофен-3-ил-5-(2′-амино-3′-фторо-фенил)- 1H-1,2,4-триазол, n = 2; L7 = 3-тиофен-2-ил-5-(2′-амино-3′-фторо-фенил)-1H-1,2,4-триазол, n = 3), представляющих интерес в качестве потенциальных кариеспротекторных агентов. Синтез гексафторосиликатов осуществляли путем взаимодействия метанольных растворов гетероциклических оснований L с 45%-ной кремнефтороводородной кислотой (мольные соотношения L : H2 SiF6 = 1 : 3). Полученные соединения охарактеризованы методами элементного анализа, ИК-, ЯМР 19F-спектроскопии, масс-спектрометрии, термогравиметрии. Спектральные данные подтверждают ионное строение выделенных продуктов с вероятной реализацией межионных Н-связей, приводящих к искажению октаэдрической (Oh) геометрии анионов SіF2–/6. По данным расчетов эффективных зарядов на атомах L1 –L7 методом РМ3, центром протонирования в катионах LH+ является атом азота N2 пиридинового типа. В водных растворах гексафторосиликаты подвергаются гидролизу с образованием аниона [SіF5 (H2 О)]–. Оценка кариеспротекторного действия гексафторсиликатов 1,2,4-триазолия будет являться предметом наших дальнейших исследований.

In present communication we are describing some results of synthesis and physico-chemical investigations of seven new salts – 3,5-disubstituted-1,2,4-triazolium hexafluorosilicates with the composition (LH)2 SіF6 ∙nН2 О (L1 = 3-pyridine-3- il-5-(2′-aminophenyl)-1H-1,2,4-triazole, n = 1; L2 = 3-benzofuran-2-il-5-(2′-amino3′-methyl-phenyl)-1H-1,2,4-triazole, n = 1; L3 = 5-(2′-amino-5′- chloro-phenyl)-3-furan-3-il-1H-1,2,4-triazole, n = 1; L4 = 3-adamantane-1-il-5-(2′-amino-phenyl)- 1H-1,2,4-triazole, n = 2; L5 = 5-(2′-amino3′-methyl-phenyl)-3-furan-3-il-1H-1,2,4- triazole, n = 1; L6 = 3-thiophene-3-il-5-(2′- amino-3′-fluoro-phenyl)-1H-1,2,4-triazole, n = 2; L7 = 3-thiophene-2-il-5-(2′-amino3′-fluoro-phenyl)-1H-1,2,4-triazole, n = 3) for their potential use as caries-preventive agents. Hexafluorosilicates have been isolated as products of interaction of heterocyclic bases L in methanol solution with H2SiF6 (45%) in mole ratio 1 : 3. Characteristics of IR spectra of the 1,2,4-triazolium hexafluorosilicates may indicate the participation of groups NH, NH+, NH2 and H2 O molecules in H-bonds NH∙F, OH∙F with fluorine atoms of hexafluorosilicate anions. Multiplied type vibration bands ν(SiF) and δ(SiF2) (identified in characteristic spectral regions at 753– 713 and 484–424 cm–1, respectively) reflect the distortion of the octahedral geometry of the SіF6 2– anion in salts due to interionic Hbonds. The protonation of the heterocyclic N2-atom of L in salts structures is confirmed by the results of РМ3 calculations. The thermolysis of hexafluorosilicates is accompanied by a stage of elimination in a gas phase of water molecules at 79–141 о С. In aqueous solutions hexafluorosilicates are subjected to hydrolytic transformations with the formation of [SіF5 (H2 О)]– anion. The study of biological activity of these compounds as caries-preventive agents is the subject of further investigations.