In present communication we are describing
some results of synthesis and
physico-chemical investigations of seven
new salts – 3,5-disubstituted-1,2,4-triazolium
hexafluorosilicates with the composition
(LH)2
SіF6
∙nН2
О (L1
= 3-pyridine-3-
il-5-(2′-aminophenyl)-1H-1,2,4-triazole,
n = 1; L2
= 3-benzofuran-2-il-5-(2′-amino3′-methyl-phenyl)-1H-1,2,4-triazole,
n = 1; L3
= 5-(2′-amino-5′- chloro-phenyl)-3-furan-3-il-1H-1,2,4-triazole,
n = 1; L4
=
3-adamantane-1-il-5-(2′-amino-phenyl)-
1H-1,2,4-triazole, n = 2; L5
= 5-(2′-amino3′-methyl-phenyl)-3-furan-3-il-1H-1,2,4-
triazole, n = 1; L6 = 3-thiophene-3-il-5-(2′-
amino-3′-fluoro-phenyl)-1H-1,2,4-triazole,
n = 2; L7
= 3-thiophene-2-il-5-(2′-amino3′-fluoro-phenyl)-1H-1,2,4-triazole,
n = 3)
for their potential use as caries-preventive
agents. Hexafluorosilicates have been isolated
as products of interaction of heterocyclic
bases L in methanol solution with H2SiF6
(45%) in mole ratio 1 : 3. Characteristics of
IR spectra of the 1,2,4-triazolium hexafluorosilicates
may indicate the participation of
groups NH, NH+, NH2
and H2
O molecules
in H-bonds NH∙F, OH∙F with fluorine atoms
of hexafluorosilicate anions. Multiplied type
vibration bands ν(SiF) and δ(SiF2) (identified
in characteristic spectral regions at 753–
713 and 484–424 cm–1, respectively) reflect
the distortion of the octahedral geometry of
the SіF6
2– anion in salts due to interionic Hbonds.
The protonation of the heterocyclic
N2-atom of L in salts structures is confirmed
by the results of РМ3 calculations. The thermolysis
of hexafluorosilicates is accompanied
by a stage of elimination in a gas phase
of water molecules at 79–141 о
С. In aqueous
solutions hexafluorosilicates are subjected
to hydrolytic transformations with the
formation of [SіF5
(H2
О)]–
anion. The study
of biological activity of these compounds as
caries-preventive agents is the subject of further
investigations.
В работе представлены результаты синтеза и изучения физико-химических характеристик
ряда гексафторосиликатов 3,5-дизамещенных катионов 1,2,4-триазолия
состава (LH)2SіF6nН2О (L1 = 3-пиридин-3-ил-5-(2′-аминофенил)-1H-1,2,4-триазол,
n = 1; L2 = 3-бензофуран-2-ил-5-(2′-амино-3′-метил-фенил)-1H-1,2,4-триазол, n = 1; L3
= 5-(2′-амино-5′-хлоро-фенил)-3-фуран-3-ил-1H-1,2,4-триазол, n = 1; L4 = 3-адамантан1-ил-5-(2′-амино-фенил)-1H-1,2,4-триазол,
n = 2; L5 = 5-(2′-амино-3′-метил-фенил)-3-
фуран-3-ил-1H-1,2,4-триазол, n = 1; L6 = 3-тиофен-3-ил-5-(2′-амино-3′-фторо-фенил)-
1H-1,2,4-триазол, n = 2; L7 = 3-тиофен-2-ил-5-(2′-амино-3′-фторо-фенил)-1H-1,2,4-триазол, n = 3), представляющих интерес в качестве потенциальных кариеспротекторных
агентов. Синтез гексафторосиликатов осуществляли путем взаимодействия
метанольных растворов гетероциклических оснований L с 45%-ной кремнефтороводородной
кислотой (мольные соотношения L : H2
SiF6
= 1 : 3). Полученные соединения охарактеризованы методами элементного анализа, ИК-, ЯМР 19F-спектроскопии,
масс-спектрометрии, термогравиметрии. Спектральные данные подтверждают ионное
строение выделенных продуктов с вероятной реализацией межионных Н-связей,
приводящих к искажению октаэдрической (Oh) геометрии анионов SіF2–/6. По данным
расчетов эффективных зарядов на атомах L1
–L7
методом РМ3, центром протонирования
в катионах LH+
является атом азота N2
пиридинового типа. В водных растворах
гексафторосиликаты подвергаются гидролизу с образованием аниона [SіF5
(H2
О)]–.
Оценка кариеспротекторного действия гексафторсиликатов 1,2,4-триазолия будет
являться предметом наших дальнейших исследований.
