Вплив комплексів германію (IV) з галовою кислотою та етилгалатом на поліконденсацію та радикальну кополімеризацію поліглікольмалеїнатфталату з метилметакрилатом

Abstract

Вивчено вплив комплексів германію(IV) з галовою кислотою (H,Gal) та етилгалатом (H3EtGal) на процес поліконденсації малеїнового та фталевого ангідридів з етиленгліколем. Досліджено радикальну кополімеризацію в масі модифікованих поліглікольмалеїнатфталатів з метилметакрилатом на початкових стадіях при 50 та 60°C. Розраховано параметри кінетики радикальної кополімеризації: швидкість та значення температурного коефіцієнта реакції. Показано, що хімічна модифікація поліглікольмалеїнатфталатів комплексами германію(ІМ) з галовою кислотою та етилгалатом дозволяє підвищити початкову швидкість реакції поліконденсації в 1,5 та 2,7 рази, а її глибину на 15 та 35%, відповідно. Застосування модифікованих ПГМФ в реакції радикальної кополімеризації з метилметакрилатом приводить до зменшення початкової швидкості реакції тa її температурного коефіцієнту порівняно з немодифікованими. Найменше значення у=1,44 спостерігається при застосуванні як модифікатору комплексу германію(ІМ) з галовою кислотою. Згідно з комп'ютерними розрахунками, застосування модифікованих олігоестерів дозволяє суттєво збільшити розмір кополімерного блоку з 40 до 1420 см3 в умовах неізотермічного формування, що створює можливість усунення технологічної проблеми перегріву в промислових системах значного об'єму, зокрема у формах для одноразового заливання полімерних блоків, ємностях для фарб або компаундів.

The effect of germanium(IV) complexes with gallic acid (H4Gal) and ethyl gallate (H3EtGal) on the polycondensation process of maleic and phthalic anhydrides with ethylene glycol was studied. The radical copolymerization of modified polyglycol maleate phthalates (PGMPs) with methyl methacrylate was investigated at the initial stages at 500C and 600C. The kinetic parameters of radical copolymerization were calculated: the rate and the temperature coefficient of the reaction. It was shown that the chemical modification of polyglycol maleate phthalates with germanium(IV) complexes of gallic acid and ethyl gallate increases the initial rate of the polycondensation reaction by 1.5 and 2.7 times and the reaction depth by 15% and 35%, respectively. The use of modified PGMPs in the radical copolymerization reaction with methyl methacrylate results in a decrease in the initial reaction rate and its temperature coefficient compared to unmodified PGMPs. The lowest value of γ=1.44 is observed when the germanium(IV) complex with gallic acid is used as a modifier. According to computer calculations, the use of modified oligoesters allows for a significant increase in the size of the copolymer block from 40 to 1420 cm3 under conditions of non-isothermal molding, which creates the possibility of eliminating the technological problem of overheating in industrial systems of significant volume, in particular in molds for single pouring of polymer blocks, containers for paints or compounds.