Синтез, будова та деякі властивості 2-, 3-, 4-амінофенілоцтових кислот гексафторосилікатів

Abstract

Запропоновано методику синтезу нових потенційних антикарієсних агентів – 2-, 3-, 4-амінофенілоцтових кислот гексафторсилікатів, амонієві катіони яких містять фармакофор протизапальної активності. Методами елементного аналізу, ІЧ-, ЯМР 1H, 19F, мас-спектрометрії встановлено склад та іонну будову синтезованих сполук [2-, 3-, 4- HO(O)CCH2C6H4NH3]2SiF6 (I–III відповідно). У ІЧ-спектрах солей І–ІІІ смуги валентних і деформаційних коливань амонієвих катіонів γ (NH3+), δ (NH3+) проявляються при 3179–2906 см–1 і 1630–1619 см–1, смуги γ (SiF), δ (SiF2) аніони SiF6 2– фіксуються при 774–703 см–1, 476–436 см–1 відповідно; і дублетний характер коливань δ (SiF2) у спектрах I, II може вказувати на зниження геометрії аніонів порівняно з октаедричним Oh. 107,9 Гц, відповідно, відповідають SiF6 2– аніони. Розчинність I–III у воді, метанолі, етанолі (96%) і диметилсульфоксиді визначено, вплив природи розчинника та катіона Охарактеризовано характеристики розчинності солей. У спектрах ЯМР 19F водних розчинів І–ІІІ аніонам SiF6 2– відповідають інтенсивні синглетні сигнали з характерними значеннями δ(19F) близько –130 ppm та констант J(Si29–19F)=106,7 Гц, 107,3 ​​Гц і 107,9 Гц, відповідно.

A method for the synthesis of new potential anti-caries agents, 2-, 3-, 4-aminophenylacetic acids hexafluorosilicates, whose ammonium cations contain a pharmacophore of antiinflammatory activity, has been proposed. The composition and ionic structure of the synthesized compounds [2-, 3-, 4- HO(O)CCH2C6H4NH3]2SiF6 (I–III, respectively) were determined by the methods of elemental analysis, IR, 1H, 19F NMR, mass-spectrometry. In the IR spectra of I–III salts, the bands of valence and deformation vibrations of ammonium cations γ(NH3+), δ(NH3+) appear at 3179–2906 cm–1 and 1630– 1619 cm–1; bands γ(SiF), δ(SiF2) of SiF62– anions are fixed at 774–703 cm–1, and 476–436 cm–1, respectively; and the doublet nature of δ(SiF2) vibrations in the I and II spectra may indicate a decrease in the anion geometry compared to the octahedral Oh. In the 19F NMR spectra of I–III aqueous solutions, intense singlet signals with characteristic values δ(19F) about –130 ppm and constants J(Si29–19F)=106.7 Hz, 107.3 Hz, and 107.9 Hz, respectively, correspond to SiF62– anions. The solubility of I–III in water, methanol, ethanol (96%) and dimethylsulfoxide was determined, the influence of the nature of the solvent and cation on the solubility characteristics of salts was characterized. For diluted (1*10–3, 1*10–4 mol/l) aqueous solutions of I–III, a decrease in the pH values to 3.38–3.70 was observed resulted from the hydrolysis process, a possible intermediate of which according to NMR 19F is an aqua-anion [SiF5(H2O)]–.